中科院物理所在冷襯底上生長超穩(wěn)定金屬玻璃
非晶玻璃是指微觀尺度上原子或者分子長程無序排列的一類材料,也稱非晶態(tài)材料。當今,玻璃已成為日常生活、生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的重要材料。盡管玻璃的出現(xiàn)與使用在人類的生活里已有四千多年歷史,但最關(guān)鍵的問題——玻璃的穩(wěn)定性和老化問題——一直沒有得到控制和解決。形成玻璃的傳統(tǒng)方法是快速冷卻高溫液體以避免形成晶核,從而將無序的液體結(jié)構(gòu)凍結(jié)下來。如此得到的玻璃常常處于高能量的非平衡亞穩(wěn)態(tài),其內(nèi)部無序排列的原子或分子始終發(fā)生著結(jié)構(gòu)重排,逐步趨向于能量更低的平衡狀態(tài),這樣的結(jié)構(gòu)馳豫導(dǎo)致材料性能在服役過程中發(fā)生變化,比如老化(physical aging)。 研究發(fā)現(xiàn),玻璃表面原子具有比體內(nèi)原子高出6~8個量級的運動能力。物理氣相沉積是一種制備玻璃的方法,在沉積過程中,剛沉積的表面原子(在被下一層原子覆蓋之前)將發(fā)生相對于體內(nèi)原子更加劇烈的結(jié)構(gòu)重排。劇烈快速重排使得這些原子更容易達到最佳位置,使整個系統(tǒng)趨近于更穩(wěn)定的亞平衡態(tài),得到熱力學(xué)和動力學(xué)穩(wěn)定性更高的非晶態(tài)。這種玻璃被稱為超穩(wěn)定玻璃,它往往還具有更高的致密性和更優(yōu)異的力學(xué)和功能特性。如果要使用常規(guī)的退火方法達到這樣的低能態(tài)和穩(wěn)定性,需要對傳統(tǒng)玻璃進行上萬年的退火處理。前期大量的實驗和模擬工作顯示形成超穩(wěn)定玻璃的關(guān)鍵條件是將沉積過程中的襯底溫度控制在玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)附近的較高溫度,即0.8~0.9Tg。因為,襯底在這一溫度下,會使沉積的表面原子具有足夠高的運動能力,而且這一溫度也與熱力學(xué)上出現(xiàn)熵危機,發(fā)生所謂理想玻璃轉(zhuǎn)變的溫度一致,而在更低的襯底溫度,超穩(wěn)定玻璃不會形成。 金屬玻璃具有優(yōu)異的力學(xué)和功能特性,是一類新興的材料體系。其玻璃轉(zhuǎn)變溫度相對較高,如果采用氣相沉積制備超穩(wěn)定金屬玻璃,通常需要高達三四百度的熱襯底,這樣一來使用的襯底就必須能夠承受高溫,從而嚴重限制了其應(yīng)用。所以,探索在低溫下制備超穩(wěn)定玻璃無論是出于技術(shù)應(yīng)用的要求,還是對基礎(chǔ)科學(xué)的理解,都十分重要。 最近,中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心極端條件物理重點實驗室汪衛(wèi)華研究組博士生羅鵬在研究員汪衛(wèi)華和白海洋的指導(dǎo)下,采用低速率離子束濺射沉積,克服了以往超穩(wěn)定玻璃只能在高溫沉底上制備的限制,在無需對襯底加熱的條件下,成功制備出甚至比以往在高溫襯底上得到的金屬玻璃具有更高穩(wěn)定性的超穩(wěn)定金屬玻璃薄膜。如圖1,通過降低沉積速率,薄膜的Tg逐漸增加,當沉積速率低于1 nm/min以后Tg增加到比傳統(tǒng)玻璃高~60 K。在相同的退火條件下,傳統(tǒng)玻璃很快發(fā)生晶化,而超穩(wěn)定金屬玻璃依然能夠保持完全非晶態(tài),表現(xiàn)出更高的抗晶化穩(wěn)定性(圖2a-b)。而且,最終完全晶化后析出的晶體相也不同于傳統(tǒng)玻璃(圖2c),說明其玻璃態(tài)的本征結(jié)構(gòu)也不同。通過同步輻射表征,傳統(tǒng)金屬玻璃的對分布函數(shù)G(r)在第八殼層還有明顯的震蕩峰出現(xiàn),而超穩(wěn)定金屬玻璃只到第六殼層,說明超穩(wěn)定金屬玻璃薄膜具有更高的無序度(圖3a),它們的原子堆積更加均勻(圖3b-e)。 |