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深圳先進(jìn)院成功開(kāi)發(fā)面向高效固氮的黑磷光電極

發(fā)布:cyqdesign 2020-05-07 17:18 閱讀:1630
近日,中國(guó)科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院材料所(籌)材料界面研究中心王佳宏、喻學(xué)鋒等在常溫常壓高效固氮領(lǐng)域取得新進(jìn)展,開(kāi)發(fā)出具有優(yōu)異的光電協(xié)同固氮合成氨性能的黑磷光電極。相關(guān)工作以Photoelectrochemical Synthesis of Ammonia with Black Phosphorus(《黑磷的光電化學(xué)合成氨研究》)為題發(fā)表于《先進(jìn)功能材料》(Advanced Function Materials,DOI:10.1002/adfm.202002731),并被選為雜志封底故事。副研究員王佳宏和研究員喻學(xué)鋒是該文通訊作者,助理研究員劉丹妮是該文第一作者。  aj1Zi3h  
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氨是工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中重要的化學(xué)原料,也是一種新型的富氫能源載體。目前氨的合成主要通過(guò)Haber-Bosch法在高溫高壓下(350-550℃,150-350 atm)進(jìn)行,耗能較高并伴隨著大量的溫室氣體排放。因此,綠色環(huán)保的以氮?dú)夂退疄樵系某爻汗痰铣砂奔夹g(shù)獲得了廣泛關(guān)注。融合了電催化和光催化過(guò)程的光電化學(xué)技術(shù)則為常溫常壓固氮合成氨提供一個(gè)更加高效的技術(shù)平臺(tái)。黑磷作為一種二維直接帶隙半導(dǎo)體,具有光響應(yīng)范圍廣、載流子遷移率高、邊緣活性位點(diǎn)豐富、和氫吸附較弱等眾多優(yōu)點(diǎn),在光電協(xié)同固氮合成氨方面展現(xiàn)出極大的潛力。 d?'q(6&H  
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在本項(xiàng)研究中,課題組將電化學(xué)插層剝離得到的高質(zhì)量黑磷微片通過(guò)一種新型的旋涂-快蒸技術(shù)在導(dǎo)電基底上組裝成固氮光電極。在氮?dú)怙柡偷乃嵝噪娊庖褐校诹妆憩F(xiàn)出較好的電催化固氮合成氨性能(24.1 μg/h/mgcat,法拉第效率5.5%)。而在光電協(xié)同作用下,黑磷光電極的產(chǎn)氨率和法拉第效率均有大幅提升,分別達(dá)到102.4 μg/h/mgcat和23.3%,是同類非金屬固氮催化劑中獲得的最好紀(jì)錄。研究團(tuán)隊(duì)在進(jìn)一步研究中,通過(guò)定量同位素標(biāo)記驗(yàn)證了氮元素來(lái)源、排除了雜質(zhì)干擾;通過(guò)光電化學(xué)Mott-Schottky譜研究證明光激發(fā)提升了黑磷光電極的平帶電位、促進(jìn)了電極表面的電化學(xué)過(guò)程;此外,反應(yīng)系統(tǒng)中的陰極電場(chǎng)和惰性環(huán)境也有助于界面電荷分離,能有效保護(hù)黑磷光電極免于氧化,使其在光電固氮過(guò)程中呈現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。 q*52|?  
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左圖:(a) 黑磷光電極制備流程示意圖,(b) 常溫常壓光電固氮裝置示意圖,(c) 黑磷光電極光電固氮原理示意圖,(d) 不同電位下電催化和光電催化電流密度圖,(e) 黑磷光電固氮性能數(shù)據(jù)圖。右圖:黑磷光電極固氮過(guò)程示意圖。
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