3D打印石墨泡沫革新電極材料
為制造高效的能量存儲設(shè)備,3D打印正被廣泛應(yīng)用于電化學(xué)領(lǐng)域。近日,西北工業(yè)大學(xué)團(tuán)隊(duì)和新加坡國立大學(xué)增材制造實(shí)驗(yàn)室合作的一項(xiàng)新成果,著實(shí)讓業(yè)界“眼前一亮”。 聯(lián)合團(tuán)隊(duì)利用數(shù)字光處理和化學(xué)氣相沉積兩種現(xiàn)代工業(yè)技術(shù),研制的一種獨(dú)特的3D中空石墨泡沫(HGF),具有周期性多孔結(jié)構(gòu)和良好力學(xué)性能,成功實(shí)現(xiàn)了電極高機(jī)械強(qiáng)度和超高活性材料負(fù)載量。相關(guān)論文已發(fā)表于《探索》。 “該成果不僅為制備優(yōu)秀機(jī)械強(qiáng)度和電化學(xué)性能的電極材料提供了一種新方法,也為先進(jìn)能源存儲設(shè)備的規(guī);瘧(yīng)用提供了一條新路徑!闭撐耐ㄓ嵶髡、中國科學(xué)院院士、西北工業(yè)大學(xué)柔性電子前沿科學(xué)中心首席科學(xué)家黃維對《中國科學(xué)報》說。 3D打印電極廣受關(guān)注 隨著社會的高速發(fā)展以及人們對能源需求的不斷增加,尋找一種可循環(huán)再生的綠色能源成為當(dāng)下熱點(diǎn)。由于3D打印技術(shù)可以快速成型且成本相對低廉,其在綠色能源領(lǐng)域的應(yīng)用廣受關(guān)注。 3D打印技術(shù)包括熔融沉積建模、噴墨打印、選擇激光熔融和立體光刻等。過去幾年,使用3D打印技術(shù)創(chuàng)建電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換和存儲的電極/設(shè)備的相關(guān)研究大量涌現(xiàn),科學(xué)家在該領(lǐng)域也取得了不少成績,但仍然面臨很多挑戰(zhàn)與技術(shù)缺陷。 自2018年起,西北工業(yè)大學(xué)團(tuán)隊(duì)便致力于開發(fā)具有更高精度和獨(dú)特結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的新型3D 打印電極。 “自團(tuán)隊(duì)成立以來,通過3D打印技術(shù)實(shí)現(xiàn)高性能電極的定制化和產(chǎn)業(yè)化,一直是我們的奮斗目標(biāo)。通過選擇不同的打印技術(shù)、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和打印材料,實(shí)現(xiàn)電極材料多樣化的定制!闭撐耐ㄓ嵶髡摺⑽鞅惫I(yè)大學(xué)柔性電子研究院教授官操對《中國科學(xué)報》介紹說。 由于3D打印電極可以提供更高的活性材料負(fù)載量,從而實(shí)現(xiàn)了更高的能量密度和功率密度。近年來,該技術(shù)在金屬離子電池、金屬空氣電池和超級電容器等能源存儲領(lǐng)域的應(yīng)用研究逐漸火熱起來。 多年來,作為導(dǎo)電介質(zhì)中輸入或?qū)С鲭娏鞯慕M件,科學(xué)家不斷調(diào)整組成電極,以期獲得更好的電池性能。目前,常用的電極材料包括金屬、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬硫化物、碳基材料、導(dǎo)電聚合物、金屬有機(jī)框架材料及其復(fù)合材料等。 其中碳基材料,如石墨烯和碳納米管是柔性透明導(dǎo)電電極最常用的電極材料之一,擁有優(yōu)異的電學(xué)、光學(xué)和機(jī)械性能。高質(zhì)量的石墨烯憑借導(dǎo)電性好、機(jī)械柔韌性強(qiáng)和光學(xué)透明度高、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)勢,被廣泛應(yīng)用于柔性透明導(dǎo)電電極制備。 不過,論文作者、新加坡國立大學(xué)團(tuán)隊(duì)帶頭人丁軍教授也表示,目前針對3D打印技術(shù)在碳基材料的實(shí)際應(yīng)用,依舊存在一定局限。 機(jī)械穩(wěn)定性壓倒一切 目前,3D打印技術(shù)制備薄膜電極主要有擠出式和噴墨式兩種方法。這兩種方法的工作原理盡管較為類似,但所用墨水的性質(zhì)卻有較大差異。 3D 打印石墨烯/石墨電極材料的制備大多采用直寫墨水打印方法(擠出式)。然而,由于該技術(shù)分辨率較低,因此只能實(shí)現(xiàn)打印某些簡單的3D結(jié)構(gòu),如網(wǎng)格、叉指結(jié)構(gòu)等,這也限制了該技術(shù)的進(jìn)一步應(yīng)用。此外,對于包裝和運(yùn)輸而言,3D打印碳材料具有優(yōu)良的機(jī)械性能是必不可少的,然而之前的研究卻較少關(guān)注這一問題。 開發(fā)出怎樣的電極更具前途,并將帶來優(yōu)秀的機(jī)械性能和電化學(xué)性能?官操給出的答案是“具有更高精度和獨(dú)特結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的新型3D打印電極”。在數(shù)字光處理和化學(xué)氣相沉積的幫助下,該團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)出一種結(jié)構(gòu)簡單、多孔性好的輕質(zhì)HGF。 “有限元計(jì)算和壓縮試驗(yàn)證明,采用回轉(zhuǎn)體多孔結(jié)構(gòu)的多孔HGF可以有效防止應(yīng)力集中引起的結(jié)構(gòu)失效,從而保持機(jī)械穩(wěn)定性。”官操對記者說,“機(jī)械的穩(wěn)定性可以壓倒一切! 據(jù)介紹,他們團(tuán)隊(duì)通過在石墨泡沫上進(jìn)一步包覆MnO2納米片,將石墨泡沫直接用作超級電容器的電極材料,且不需要額外的黏合劑和集流體。而受益于獨(dú)特的中空多孔結(jié)構(gòu),該材料不僅可以實(shí)現(xiàn)活性物質(zhì)的高質(zhì)量負(fù)載,還具有顯著的高面積和高體積電容。 有限元分析結(jié)果證實(shí),預(yù)先設(shè)計(jì)的螺旋狀多孔結(jié)構(gòu)可提供均勻的應(yīng)力區(qū)域,并減輕應(yīng)力集中引起的潛在結(jié)構(gòu)破壞趨勢。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在較低的材料密度下,通過3D打印技術(shù)制備的石墨泡沫可以實(shí)現(xiàn)較高的機(jī)械強(qiáng)度。 |