短波紫外非線性光學(xué)晶體作為調(diào)諧激光頻率的重要器件，在全固態(tài)激光器中頗具應(yīng)用價(jià)值。由π和/或非π共軛硼氧陰離子組成的硼酸鹽，具有豐富的結(jié)構(gòu)化學(xué)和性質(zhì)可調(diào)性，已成為探索新型短波紫外非線性光學(xué)晶體的優(yōu)選體系。硼酸鹽結(jié)構(gòu)中常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)類型是零維陰離子框架。其中，π共軛的B-O簇是研究熱點(diǎn)。[B3O6]簇相較于[BO3]基元，具有更大的超極化率和極化率各向異性，是實(shí)現(xiàn)大倍頻和適中雙折射率的優(yōu)秀功能“基因”。統(tǒng)計(jì)表明，在所有僅含孤立[B3O6]簇的硼酸鹽中，90%以上的最大二面角為零。其中，[B3O6]基元是嚴(yán)格平行排列的。其余均為近平面排列，最大二面角均小于13°，這意味著在系列硼酸鹽中，[B3O6]團(tuán)簇內(nèi)部和團(tuán)簇之間的結(jié)構(gòu)特征被固定為平面或近平面構(gòu)型。然而，對(duì)于短波紫外非線性光學(xué)晶體，理想的雙折射率標(biāo)準(zhǔn)是“適中”，以避免非相位匹配（過(guò)�。┖妥唠x效應(yīng)（過(guò)大）。 lct  
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前期，中科院新疆理化技術(shù)研究所晶體材料研究中心在綜述論文提出了問(wèn)題，即為什么僅含孤立[B3O6]簇的硼酸鹽中所有的[B3O6]單元總趨向于以共面方式排列？針對(duì)這一問(wèn)題，該團(tuán)隊(duì)通過(guò)陽(yáng)離子和鹵素陰離子的協(xié)同調(diào)控作用，合成系列硼酸鹽鹵化物非線性光學(xué)晶體Ca2B3O6X(X = Cl，Br)。Ca2B3O6X(X = Cl，Br)具有平衡的光學(xué)性能，如大的倍頻效應(yīng)（1.5-2×KDP）、適中的雙折射率（0.056-0.060@1064   nm）和較小的走離角（2.07°）。此外，該系列晶體中扭曲的¹[XCa2]∞鏈的約束效應(yīng)壓縮了[B3O6]基元空間，誘導(dǎo)[B3O6]簇的非平面排列，其最大二面角高達(dá)約76°。科研人員通過(guò)建立模型，研究該系列[B3O6]簇間的大二面角來(lái)源，并探究了體系中[B3O6]的排列與基元相互作用之間的內(nèi)在關(guān)聯(lián)，確定了Ca陽(yáng)離子的s軌道與[B3O6]簇上末端O原子的2p軌道之間的軌道雜化是其主要來(lái)源。
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相關(guān)研究成果發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》（JACS）上。新疆理化所為唯一通訊單位。研究工作得到科學(xué)技術(shù)部、國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)、中國(guó)科學(xué)院和新疆維吾爾自治區(qū)科學(xué)技術(shù)廳等的支持。