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拉曼光譜是基于自發(fā)或受激拉曼散射(一種非彈性光散射)的一大類光譜方法。它是以錢德拉舍卡拉·文卡塔·拉曼爵士的名字命名的,他首先用實驗證明了拉曼散射。 <IR#W$[ 拉曼光譜用于許多不同的目的(參見下面的應(yīng)用部分),它的變體取決于不同的操作原理。它們還涉及到完全不同的儀器,例如所使用的激光器類型。 t^'nh
1= M5no4P< 自發(fā)拉曼散射 rxyv+@~Nc i >3`V6 工作原理 Qxz[ 在大多數(shù)情況下,利用由單個光源引起的自發(fā)拉曼散射。所研究的樣品受到光帶寬足夠窄的強光束(通常是連續(xù)波激光束)的照射。散射光主要由瑞利散射產(chǎn)生,但也有一小部分由拉曼散射產(chǎn)生。 h~>1-T8 瑞利散射產(chǎn)生的光具有不變的光頻率(除了可能的多普勒效應(yīng),該效應(yīng)通常很弱),而拉曼散射產(chǎn)生的散射成分具有顯著改變的光頻率和波長。必須使用合適的拉曼光譜儀來分析這些頻移分量。 MtJ-pa~n 上述光頻率的變化是由光與所研究介質(zhì)的非彈性相互作用引起的。 ?I?G+(bq 例如,激光可以擊中氣體中最初處于基態(tài)的分子。 EL~$7 J 當(dāng)發(fā)生自發(fā)拉曼散射時,分子被激發(fā)到更高的振動/旋轉(zhuǎn)狀態(tài),并且散射光子的能量被該激發(fā)能量降低。還可能發(fā)生分子最初處于激發(fā)態(tài)并被激光束去激發(fā),導(dǎo)致反斯托克斯位移,即導(dǎo)致散射光的光學(xué)頻率增加。 ZxvH1qx8 通過測量光譜因此,人們可以獲得有關(guān)所研究樣品中材料的激發(fā)態(tài)的信息。光譜內(nèi)通常有明確定義的“拉曼線”。 l\Ozy 例如對應(yīng)于材料的某些振動模式的能量。 ( eKgc 這些線條的圖案通常會形成某些物質(zhì)的清晰“光譜指紋”。所使用的拉曼光譜儀可能基于與靈敏光電探測器相結(jié)合的可調(diào)諧單色儀。使用其他類型的光譜儀(如包含光電探測器陣列或基于傅里葉變換光譜儀)可以實現(xiàn)更快的數(shù)據(jù)采集。 5e7Y
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