喇曼效應(yīng)的機制和熒光現(xiàn)象不同，并不吸收激發(fā)光，因此不能用實際的上能級來解釋，玻恩和黃昆用虛的上能級概念說明了喇曼效應(yīng)。 s;-(dQ{O  
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　　設(shè)散射物分子原來處于基電子態(tài)，振動能級如圖所示。當受到入射光照射時，激發(fā)光與此分子的作用引起的極化可以看作為虛的吸收，表述為電子躍遷到虛態(tài)（Virtual state），虛能級上的電子立即躍遷到下能級而發(fā)光，即為散射光。設(shè)仍回到初始的電子態(tài)，則有如圖所示的三種情況。因而散射光中既有與入射光頻率相同的譜線，也有與入射光頻率不同的譜線，前者稱為瑞利線，后者稱為喇曼線。在喇曼線中，又把頻率小于入射光頻率的譜線稱為斯托克斯線，而把頻率大于入射光頻率的譜線稱為反斯托克斯線。 n6T@A;_g  
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　　瑞利線與喇曼線的波數(shù)差稱為喇曼位移，因此喇曼位移是分子振動能級的直接量度。下圖給出的是一個 喇曼光譜的示意圖 。 'bN\8t\S  
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　　(from Larry G. Anderson, University of Colorado at Denver, US) #K1VPezN  
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　　請注意：1). 在示意圖中斯托克斯線和反斯托克斯線對稱地分布于瑞利線的兩側(cè)，這是由于在上述兩種情況下分別相應(yīng)于得到或失去了一個振動量子的能量。2). 反斯托克斯線的強度遠小于斯托克斯線的強度，這是由于Boltzmann分布，處于振動基態(tài)上的粒子數(shù)遠大于處于振動激發(fā)態(tài)上的粒子數(shù)。實際上，反斯托克斯線與斯托克斯線的強度比滿足公式： <ptZY.8N  
　　其中n是激發(fā)光的頻率，ni是振動頻率，h是Planck常數(shù)，k是Boltzmann常數(shù)，T是絕對溫度。 (ly4[G1y  
　　[喇曼光譜原理] VUF^ r7e  
　　[四氯化碳的喇曼光譜圖] %u"3
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　　喇曼光譜與紅外光譜 w}="}Cb  
　　Raman散射與紅外吸收方法機理不同，所遵守的選擇定則也不同。兩種方法可以相互補充，這樣對分子的問題可以更周密的研究。下圖是Nylon 66的Raman與 紅外光譜圖 。 @y,pfWh`  
　　喇曼光譜的實驗裝置 $ZSjq  
　　喇曼分光光度計有成套的設(shè)備，也可以分部件裝配。下圖為譜儀的 裝置示意圖 ，主要有激光光源，外光路系統(tǒng)及樣品裝置，單色儀和探測記錄裝置，現(xiàn)分述如下。 'UGkL;  
　　n 激光光源 D/1{v  
　　n 外光路系統(tǒng)及樣品裝置 rwb7>]UI"d  
　　n 分光系統(tǒng) {[V<mT2/