高性能碳納米管透明導(dǎo)電薄膜研究取得進展
透明導(dǎo)電薄膜是觸控屏、平板顯示器、光伏電池、有機發(fā)光二極管等電子和光電子器件的重要組成部件。氧化銦錫(ITO)是當前應(yīng)用最為廣泛的透明導(dǎo)電薄膜材料,但ITO不具有柔性且銦資源稀缺,難以滿足柔性電子器件等的發(fā)展需求。單壁碳 納米管(SWCNT)相互搭接形成的二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有柔韌、透明、導(dǎo)電等特點,是構(gòu)建柔性透明導(dǎo)電薄膜的理想材料。但已報道SWCNT薄膜的透明導(dǎo)電性能仍與ITO材料有較大差距。因此,進一步提高SWCNT薄膜的透明導(dǎo)電特性是實現(xiàn)其器件應(yīng)用的關(guān)鍵。分析表明,SWCNT透明導(dǎo)電薄膜中的管間接觸電阻和管束聚集效應(yīng)是制約其性能提高的主要瓶頸。一方面,由于SWCNT之間的接觸面積小且存在肖特基勢壘,載流子在搭接處的隧穿效應(yīng)較弱,使得管間接觸電阻遠高于SWCNT的自身電阻;另一方面,雖然SWCNT的直徑一般僅為1-2nm,但由于范德華力的作用其通常聚集成直徑幾十、上百納米的管束以降低表面能;管束內(nèi)部的SWCNT會吸光而降低薄膜的透光率,但對薄膜的電導(dǎo)幾乎沒有貢獻。因此,研制高性能SWCNT柔性透明導(dǎo)電薄膜的關(guān)鍵是獲得單根分散、低接觸電阻的SWCNT網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
最近,中國科學院金屬研究所與上?萍即髮W物質(zhì)學院聯(lián)合培養(yǎng)的博士研究生蔣松在金屬所先進炭材料研究部的導(dǎo)師指導(dǎo)下與合作者采用浮動催化劑化學氣相沉積法制備出具有“碳焊”結(jié)構(gòu)、單根分散的SWCNT透明導(dǎo)電薄膜(圖1A)。通過控制SWCNT的形核濃度,所得薄膜中約85%的碳管以單根形式存在(圖1B),其余主要為由2-3根SWCNT構(gòu)成的小管束。進而,通過調(diào)控反應(yīng)區(qū)內(nèi)的碳源濃度,在SWCNT網(wǎng)絡(luò)的交叉節(jié)點處形成了“碳焊”結(jié)構(gòu)(圖1A)。研究表明該碳焊結(jié)構(gòu)可使金屬性-半導(dǎo)體性SWCNT間的肖特基接觸轉(zhuǎn)變?yōu)榻鼩W姆接觸(圖1C-F),從而顯著降低管間接觸電阻。由于具有以上獨特的結(jié)構(gòu)特征,所得SWCNT薄膜在90%透光率下的方塊電阻僅為41Ω □-1;經(jīng)硝酸摻雜處理后,其方塊電阻進一步降低至25Ω □-1,比已報道碳納米管透明導(dǎo)電薄膜的性能提高2倍以上,并優(yōu)于柔性基底上的ITO(圖2A-B)。利用這種高性能SWCNT透明導(dǎo)電薄膜構(gòu)建了柔性有機發(fā)光二極管(OLED)原型器件,其電流效率達到已報道SWCNT OLED器件最高值的7.5 倍(圖2C-D),并具有優(yōu)異的柔性和穩(wěn)定性。 該研究從SWCNT網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的設(shè)計與調(diào)控出發(fā),有效解決了限制其透明導(dǎo)電性能提高的關(guān)鍵問題,獲得了具有優(yōu)異柔性和透明導(dǎo)電特性的SWCNT薄膜,可望推動SWCNT在柔性電子及光電子器件中的實際應(yīng)用。主要研究結(jié)果于5月4日在Science Advances在線發(fā)表(Sci. Adv. 4, eaap9264 (2018),DOI: 10.1126/sciadv.aap9264)。該研究工作得到了科技部、基金委、中科院等部署的相關(guān)項目的支持。 圖1. 單根分散、具有碳焊結(jié)構(gòu)的SWCNT網(wǎng)絡(luò)。(A)典型TEM照片;(B)單根SWCNT的百分含量統(tǒng)計;(C-D)無碳焊結(jié)構(gòu)的金屬性-半導(dǎo)體性SWCNT的I-V傳輸特性;(E-F)有碳焊結(jié)構(gòu)的金屬性-半導(dǎo)體性SWCNT的I-V傳輸特性。 圖2. SWCNT 柔性透明導(dǎo)電薄膜和SWNCT 有機發(fā)光二極管。(A-B)SWCNT 柔性透明導(dǎo)電薄膜的光學照片及其透明導(dǎo)電性能對比;(C-D)SWCNT 有機發(fā)光二極管原型器件的光學照片及其光電性能對比。 |