碳酸鈣家族迎第三成員:科學(xué)家與新碳酸鈣不期而遇
碳酸鈣是自然界中最廣泛存在的礦物之一,存在于白堊、石灰?guī)r、大理石等巖石內(nèi),也是動物骨骼或外殼的主要成分。CaCO3是許多工業(yè)生產(chǎn)過程中的重要原料,在全球碳循環(huán)過程中起至關(guān)重要的作用。一個多世紀以來,已知的CaCO3只有三種無水晶相——方解石、文石和球霰石,以及兩種含水晶相——一水碳酸鈣(CaCO3·1H2O)和六水碳酸鈣(CaCO3·6H2O)。 除了以晶體形式存在之外,CaCO3也以多種不同結(jié)構(gòu)和含水量的無定形狀態(tài)存在,稱為無定形碳酸鈣。 1月25日,武漢理工大學(xué)材料復(fù)合新技術(shù)國家重點實驗室副研究員鄒朝勇在《科學(xué)》發(fā)表報告稱,他們研究鎂離子在無定形碳酸鈣結(jié)晶過程中的作用時,意外發(fā)現(xiàn)了一種新型含水碳酸鈣晶相——半水碳酸鈣(CaCO3·1?2H2O),為碳酸鈣家族迎來了第三個“家庭成員”水合晶體相。 出人意料 發(fā)現(xiàn)碳酸鈣新晶相 近年來,許多生物體內(nèi)發(fā)現(xiàn)了熱力學(xué)不穩(wěn)定的無定形碳酸鈣(ACC),既往研究表明,ACC在碳酸鈣生物礦物的形成過程中起重要作用。例如,在海洋軟體動物的外殼及珊瑚礁的形成過程中發(fā)現(xiàn)了ACC的存在。 “因此,在離子溶液晶體的成核和生長機理領(lǐng)域,ACC作為一種重要的模型被廣泛研究。然而,ACC的形成機理、穩(wěn)定性,及其作為前驅(qū)體在結(jié)晶轉(zhuǎn)化過程中的作用機制仍不清楚。”鄒朝勇向《中國科學(xué)報》介紹。 然而,鄒朝勇等人在研究鎂離子對ACC的形成和結(jié)晶轉(zhuǎn)化過程的影響時,卻意外發(fā)現(xiàn)了一種新型含水碳酸鈣晶相——半水碳酸鈣。 半水碳酸鈣由直徑約為200nm、長度約為5μm的針狀晶體組成,其紅外、拉曼光譜以及高分辨X射線粉末衍射圖譜與目前所有已知的碳酸鈣物相均不相同。其中最突出的特點是CO3基團的對稱振動模式所對應(yīng)的拉曼峰在1102cm-1,顯著高于其他碳酸鈣物相。 半水碳酸鈣的形貌和結(jié)構(gòu)表征。(A)掃描電子顯微圖、(B)透射電子顯微圖、(C)紅外光譜、(D)拉曼光譜、(E)高分辨X射線粉末衍射圖譜。(圖片來源于論文) 揭開面紗 新型碳酸鈣由此得來 通過對半水碳酸鈣的形成和轉(zhuǎn)化過程進行系統(tǒng)性研究,研究人員發(fā)現(xiàn)半水碳酸鈣是以約含1個水分子的ACC為前驅(qū)體,在特定的鎂離子濃度條件下失水結(jié)晶轉(zhuǎn)化形成。 研究人員利用自動電位滴定儀,實時監(jiān)測溶液內(nèi)的化學(xué)變化,觀測離子濃度和pH值,捕捉反應(yīng)的中間狀態(tài),發(fā)現(xiàn)半水碳酸鈣的形成條件具有一定的特殊性。室溫條件下,ACC作為反應(yīng)前驅(qū)體,溶液中鎂離子與鈣離子的摩爾比需達到4~6,且pH值約為11。 |