福建物構(gòu)所發(fā)現(xiàn)新型過(guò)氧化物雙折射材料
雙折射晶體材料可以調(diào)制偏振光,在現(xiàn)代光學(xué)領(lǐng)域具有重要地位。長(zhǎng)期以來(lái),雙折射材料幾乎都是氧化物。過(guò)氧化物由于其通常在空氣中易于潮解,其雙折射性能長(zhǎng)期被忽視,至今仍未見(jiàn)報(bào)道相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。
中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所結(jié)構(gòu)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室無(wú)機(jī)光電功能晶體材料研究組研究員羅軍華團(tuán)隊(duì)在國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目、國(guó)家杰出青年基金、中科院基礎(chǔ)前沿0-1原始創(chuàng)新項(xiàng)目及中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)等的資助下,通過(guò)簡(jiǎn)便的水溶液方法,成功合成了新型過(guò)氧化物雙折射材料Rb2VO(O2)2F。該晶體在空氣中放置兩周仍然保持穩(wěn)定透明。其結(jié)構(gòu)由孤立的VO(O2)2F多面體與Rb離子組成。雖然VO(O2)2F多面體并不具有最佳的各向異性排列,但是其雙折射率達(dá)到了0.189 (波長(zhǎng)546nm),比功能基元各向異性最佳排布的商用雙折射晶體CaCO3和α-BaB2O4還大得多,也超過(guò)了大多數(shù)氧化物雙折射材料。與中科院理化技術(shù)研究所研究員林哲帥合作進(jìn)行了理論計(jì)算,發(fā)現(xiàn)其優(yōu)異的雙折射性能緣自O(shè)22-陰離子基團(tuán)的定域π軌道和V5+離子的3 d軌道之間的強(qiáng)電子相互作用。該工作表明過(guò)氧化物可能是一類(lèi)性能優(yōu)于傳統(tǒng)氧化物的新型雙折射材料。研究成果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. (DOI:10.1002/anie.202002828)上,文章第一作者為福建師范大學(xué)聯(lián)培碩士研究生劉帥。 研究團(tuán)隊(duì)近年來(lái)在無(wú)機(jī)光學(xué)功能晶體材料探索方面取得一系列進(jìn)展,相關(guān)成果見(jiàn)J. Am. Chem. Soc. 2020, https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c00060;Angew. Chem. Int. Ed. (2020, DOI: 10.1002/anie.202001042);J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 3833;J. Am. Chem. Soc.2018, 140, 1592;Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 540;J. Am. Chem. Soc.2015, 137, 2207;Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 4217;J. Am. Chem. Soc.2016, 138, 2961;Nat. Commun. 2014, 5: 4019;J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8560。并受邀撰寫(xiě)了相關(guān)綜述,見(jiàn)Coord. Chem. Rev. 2020, 407, 213152; Coord. Chem. Rev.2018, 366, 1。 |