福建物構(gòu)所發(fā)現(xiàn)新型過氧化物雙折射材料
雙折射晶體材料可以調(diào)制偏振光,在現(xiàn)代光學(xué)領(lǐng)域具有重要地位。長期以來,雙折射材料幾乎都是氧化物。過氧化物由于其通常在空氣中易于潮解,其雙折射性能長期被忽視,至今仍未見報道相關(guān)實驗數(shù)據(jù)。
中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點實驗室無機光電功能晶體材料研究組研究員羅軍華團隊在國家自然科學(xué)基金重點項目、國家杰出青年基金、中科院基礎(chǔ)前沿0-1原始創(chuàng)新項目及中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)專項等的資助下,通過簡便的水溶液方法,成功合成了新型過氧化物雙折射材料Rb2VO(O2)2F。該晶體在空氣中放置兩周仍然保持穩(wěn)定透明。其結(jié)構(gòu)由孤立的VO(O2)2F多面體與Rb離子組成。雖然VO(O2)2F多面體并不具有最佳的各向異性排列,但是其雙折射率達到了0.189 (波長546nm),比功能基元各向異性最佳排布的商用雙折射晶體CaCO3和α-BaB2O4還大得多,也超過了大多數(shù)氧化物雙折射材料。與中科院理化技術(shù)研究所研究員林哲帥合作進行了理論計算,發(fā)現(xiàn)其優(yōu)異的雙折射性能緣自O(shè)22-陰離子基團的定域π軌道和V5+離子的3 d軌道之間的強電子相互作用。該工作表明過氧化物可能是一類性能優(yōu)于傳統(tǒng)氧化物的新型雙折射材料。研究成果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. (DOI:10.1002/anie.202002828)上,文章第一作者為福建師范大學(xué)聯(lián)培碩士研究生劉帥。 研究團隊近年來在無機光學(xué)功能晶體材料探索方面取得一系列進展,相關(guān)成果見J. Am. Chem. Soc. 2020, https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c00060;Angew. Chem. Int. Ed. (2020, DOI: 10.1002/anie.202001042);J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 3833;J. Am. Chem. Soc.2018, 140, 1592;Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 540;J. Am. Chem. Soc.2015, 137, 2207;Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 4217;J. Am. Chem. Soc.2016, 138, 2961;Nat. Commun. 2014, 5: 4019;J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8560。并受邀撰寫了相關(guān)綜述,見Coord. Chem. Rev. 2020, 407, 213152; Coord. Chem. Rev.2018, 366, 1。 |